脂质·

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油脂的化学本质上是酰基甘油（acylglycerol），主要是三酰甘油（triglyceride）及少量的二酰甘油（DG）和单酰甘油（MG）。酰基甘油统称油脂或中性脂

分类·

• 按化学组成：
  • 单纯脂质 酰基甘油和蜡
  • 复合脂质 磷脂和糖脂
  • 衍生脂质 取代烃，固醇类，萜等
• 按极性：
  • 非极性脂（nonpolar）
  • 极性脂（polar）：
    • I类：可掺入膜，不可成膜
    • II类：可成膜
    • III类：可溶
      • IIIA类：有长链脂肪酸的盐
      • IIIB类
• 按生物学功能：
  • 储藏脂（storage lipid）
  • 结构脂（structural lipid）
  • 活性脂（active lipid）

单纯脂质及单体·

脂肪酸（FA）: 烃基含碳（4~36）的羧酸，绝大数脂肪酸含偶数个碳原子。酰基甘油的组分。图例

• 性质

  • 链长则在水中溶解度低
  • 双键多则熔点低
  • 顺式异构体比反式异构体熔点低
  • 可发生氧化，加成等反应

• 分类：

  • 饱和脂肪酸（无双键）
  • 不饱和脂肪酸（有双键）单不饱和脂肪酸的双键一般在9号位，其后，12位，15位。

酰基甘油：

• 化学性质
  • 皂化 碱水解叫皂化。（此外还有酸水解、酶水解，不叫皂化）水解产物是脂肪酸和甘油。皂化1克油脂所需KOH毫克数叫皂化值。
  • 氢化 双键氢化制人工黄油
  • 碘化 双键可与碘加成反应，100克油脂吸收碘的克数叫碘值。
  • 乙酰化 羟基可被乙酰化，中和1克油脂中乙酰基释放的乙酸所需KOH毫克数叫乙酰值。（测定油脂中所含羟基）
  • 酸败 油脂自行氧化生成挥发性醛、酮、酸叫酸败。中和1克油脂中游离脂肪酸所需KOH毫克数叫酸值。加入抗氧化剂减缓酸败。

蜡：
长链脂肪酸与长链醇形成的酯。天然蜡多为混合物。有润滑，保护，防水，储能之作用。

复合脂质·

磷脂（phospholipid）：
膜脂的一种。膜脂此外还有糖脂和胆固醇

• 甘油磷脂（phosphoglyceride）
  当x基团未被取代时，称为磷脂酸，是甘油磷脂母体，是磷脂代谢重要中间产物。
  • 常见的甘油磷脂

    • 磷脂酰胆碱（PC）属于季胺盐，碱性强，是甲基供体。
    • 磷脂酰乙醇胺（PE）
    • 磷脂酰肌醇
    • 磷脂酰甘油心磷脂头基部分
    • 醚甘油磷脂甘油骨架sn-1位碳原子连接的是羟基。

  • 一般性质

    两亲分子，酶或碱可使之分解为脂肪酸、甘油、含氮碱。酶水解的一些中间产物是表面活性剂。
    磷脂酶作为工具酶与薄层层析一同用于分析磷脂结构。磷脂酶作用位点图例

• 鞘磷脂（sphingolipid） 鞘氨醇磷脂，由鞘氨醇、脂肪酸、磷脂酰胆碱组成。
  鞘氨醇的氨基经过脂肪酸酰胺化后叫神经酰胺。

• 糖脂（glycolipid）半缩醛羟基以糖苷键与脂质相连产生的化合物。
  • 鞘糖脂（sphingoglycolipid）

    神经酰胺的1号位羟基被糖基化形成的化合物。

    • 中性鞘糖脂（脑苷脂）糖基为半乳糖，葡萄糖等。糖基在细胞表面参与识别。
    • 酸性鞘糖脂 糖基被酸化。

  • 甘油糖脂（glyceroglycolipid）

    二酰甘油sn-3位羟基被糖基化形成的化合物。

• 脂蛋白 脂质-蛋白质复合物，脂质非极性部分与蛋白质组分通过疏水性相互作用结合。蛋白质部分叫脱辅基脂蛋白或载脂蛋白或血浆脂蛋白，在脂质的血液运输中起重要作用。

衍生脂质·

萜和类固醇
以乙酸为前体合成，不含脂肪酸，不可皂化。

• 萜两个及以上异戊二烯单位组成。
  两个异戊二烯单位组成的叫单帖，三个单位组成的是倍半萜，双萜是叶绿素的成分，三萜是固醇类的前体，四萜形成多种色素。
• 类固醇 环戊烷多氢菲为基础的化学物。
  胆固醇促进脂肪吸收，可转化为雌/雄激素，糖/盐皮质激素，维生素D。

过氧化作用·

• 自由基
  • 定义：含有奇数个价电子由此在最外层轨道产生一个未成对的电子的原子或原子团。
  • 特征：有顺磁性，反应性强，寿命短。
  • 产生：辐射诱导，热诱导，单电子氧化还原。

• 活性氧
  • 概念含氧的高反应活性分子。
  • 几种活性氧
    • 普通氧

      顺磁性，双自由基，基态氧反应活性较低。

    • 超氧阴离子

      顺磁性，有一个未成对电子，寿命较长，由酶促等反应产生。是氧化剂也是还原剂。可歧化，可引起脂质过氧化，可促进氧自由基生成。

    • 羟自由基

      寿命短，由辐射、氧自由基转换生成。强氧化剂。能进行抽氢、加成、电子转移等反应。过渡金属促进羟自由基生成。

    • 过氧化氢

      不稳定，见光裂解为羟自由基。

    • 单线态氧

      普通氧的激发态。

• 自由基链反应
  • 引发自由基抽去脂质中的氢原子 或 辐射使脂质分子断裂。生成起始脂质自由基。
  • 增长起始脂质自由基通过加成、抽氢、断裂等方式生成更多的起始脂质自由基，引发链式反应。
  • 终止两个自由基偶联或歧化，消除，终止。

• 危害
  • 中间产物抽氢抽到蛋白质分子上去了，使之成为自由基并聚合。
  • 丙二醛导致蛋白质交联。
  • 损害生物膜
  • 损害DNA
  • 致动脉粥样化
  • 致衰老，增加脂褐素含量

• 抗氧化剂具有还原性，抑制链式反应的叫抗氧化剂。
  将自由基还原为非自由基的抗氧化剂叫自由基清除剂。
  • 几种抗氧化剂

    • 超氧化物歧化酶（SOD）清除超氧阴离子。
    • 过氧化氢酶（catalase）
    • 谷胱甘肽过氧化物酶（GSH-PX）将谷胱甘肽转为氧化型，清除过氧化氢，还原脂质氢过氧化物。
    • 维生素E 生育酚，清除氢自由基。
    • 酚类、黄酮类、苷类
    • BHA、BHT、PG等

脂质的提取分离分析·

• 脂质的有机溶剂提取 组织+氯仿（1）：甲醇（2）：水（0.8）匀浆，加过量水，离心后脂质存在于下相氯仿层。
  • 非极性脂质 用乙醚、氯仿、苯等
  • 膜脂 用甲醇、乙醇
• 脂质的色谱分离 硅胶柱层析将脂质分为非极性、极性、荷电等多个组分。
  HPLC或TLC分离
• 脂质的分析 气液色谱分析，脂质的结构用专一性水解酶和色谱法分析。

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考点总结及名词解释·

有待补充

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私货：